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PVC包装管中PVC的制备方法介绍
聚合办法
PVC用自由基加成聚合办法制备,聚合办法首要分为悬浮聚合法、乳液聚合法和本体聚合法,以悬浮聚合法为主,约占PVC总产量的80%左右。将纯水、液化的VCM单体、涣散剂参加到反响釜中,然后参加引发剂和其它助剂,升温到必定温度后VCM单体发生自由基聚合反响生成PVC颗粒。持续的搅拌使得颗粒的粒度均匀,而且使生成的颗粒悬浮在水中。此外,还有用微悬浮法生产PVC糊用树脂,产品功能和成糊性均好。
聚氯乙烯(简称PVC)防水卷材
聚氯乙烯(简称PVC)防水卷材
①悬浮聚合法:使单体呈微滴状悬浮涣散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反响在这些微滴中进行,聚合反响热及时被水吸收,为了确保这些微滴在水中呈珠状涣散,需要参加悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。引发剂多采用有机过氧化物和偶氮化合物,如过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二乙基己酯和偶氮二异庚腈、偶氮二异丁腈等。聚合是在带有搅拌器的聚合釜中进行的。聚合后,物料流入单体收回罐或汽提塔内收回单体。然后流入混合釜,水洗再离心脱水、干燥即得树脂制品。氯乙烯单体应尽或许从树脂中抽除。作食品包装用的PVC,游离单体含量应操控在1ppm以下。聚合时为确保取得规则的分子量和分子量散布规模的树脂并避免爆聚,必须操控好聚合进程的温度和压力。树脂的粒度和粒度散布则由搅拌速度和悬浮稳定剂的挑选与用量操控。树脂的质量以粒度和粒度散布、分子量和分子量散布、表观密度、孔隙度、鱼眼、热稳定性、色泽、杂质含量及粉末自由流动性等功能来表征。聚合反响釜是首要设备,由钢制釜体内衬不锈钢或搪瓷制成,装有搅拌器和操控温度的传热夹套,或内冷排管、回流冷凝器等。为了下降生产成本,反响釜的容积已由几立方米、十几立方米逐渐向大型化发展,较大已达到200立方米(釜式反响器)。聚合釜经屡次运用后要除垢。以聚乙烯醇和纤维素醚类等为悬浮稳定剂制得的PVC一般较疏松,孔隙多,外表积大,容易吸收增塑剂和塑化。
②乳液聚合法:早的工业生产PVC的一种办法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要参加烷基磺酸钠等外表活性剂作乳化剂,使单体涣散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂,还能够采用“氧化-复原”引发系统,聚合历程和悬浮法不同。也有参加聚乙烯醇作乳化稳定剂,十二烷基硫醇作调节剂,碳酸氢钠作缓冲剂的。聚合办法有间歇法、半接连法和接连法三种。聚合产品为乳胶状,乳液粒径0.05~2μm,能够直接运用或经喷雾干燥成粉状树脂。乳液聚合法的聚合周期短,较易操控,得到的树脂分子量高,聚合度较均匀,适用于作聚氯乙烯糊,制人造革或浸渍制品。乳液法聚合的配方杂乱,产品杂质含量较高。
③本体聚合法:聚合设备比较特殊,首要由立式预聚合釜和带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚1h,生成种子粒子,这时转化率达8%~10%,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的单体,继续聚合。待转化率达85%~90%,排出残余单体,再经破坏、过筛即得制品。树脂的粒径与粒形由搅拌速度操控,反响热由单体回流冷凝带出。此法生产进程简单,产品质量好,生产成本也较低。
PVC改性办法
PVC树脂是一个极性非结晶性高聚物,密度:1.38g/cm3,玻璃改变温度:87℃,因此热稳定性差,不易加工。不能直接运用,必须通过改性混配,增加相关助剂和填充物才能够运用。而因增加的相关助剂和填充物的品种和分数的不同,这决定了所制备的PVC材料功能和要求是不相同的。咱们一般称之为PVC配方,严格说来是PVC改性配方,而PVC只要通过改性才能运用。这一类常被归类为高分子改性材料。高分子材料改性首要环绕通用塑料的高功能化、单组分材料向多组分材料复合材料改变(合金、共混、复合)、赋予材料功用化、优化功能与价格等方面的研讨。改性办法首要是化学改性、填充改性、增强改性、共混改性以及纳米复合改性。改性基本原理便是通过增加物赋予材料功用或者提高某些功能。[2]因此,PVC配方技能的高低,决定了一家工厂技能和生产才能的高低。
PVC一般先要改性造粒,用螺杆挤出机组制备成粒子后,塑化更充分,加工也更容易,尤其是工艺是注塑的产品。螺杆挤出机是塑料成型加工首要的设备之一,它通过外部动力传递和外部加热元件的传热进行塑料的固体运送、压实、熔融、剪切混炼挤出成型。螺杆挤出机不管作为塑化造粒机械仍是成型加工机械都占有重要位置严格来说,有着特殊要求的PVC制品,PVC改性配方,是依据客户要求量身定做的。还有便是在PVC生产进程中共聚衍生,此类改性的品种有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等[3]。
上色性
聚氯乙烯热稳定性和耐光性较差。在150℃时开始分化出氯化氢,随着增塑剂含量的多少发生不良反响。别的,颜料对PVC的影响,体现在颜料是否与PVC及组成PVC制品的其它组分发生反响以及颜料本身耐迁移性、耐热性。上色剂中的某些成份或许会促进树脂的降解。如铁离子和锌离子是PVC树脂降解反响的催化剂。因此,运用氧化铁(红、黄、棕和黑)颜料或氧化锌、硫化锌和立德粉类白色颜料会下降PVC树脂的热稳定性。某些上色剂或许会与PVC树脂的降解产品发生效果。如群青类颜料耐酸性差,故在PVC上色加工进程中,会与PVC分化发生的氯化氢发生相互效果而失去应有的颜色。因此PVC上色而言,考虑到所用树脂及相关助剂的特征,结合颜料的特点。在挑选上色剂时应当留意以下几个问题。
1、颜料中的某些金属离子会促进聚氯乙烯树脂热氧分化。
测定办法为加有颜料聚乙烯加热至180℃时的色相改变。由于颜料中含有金属离子促进PVC分化加快,从而发生色相改变。一起,还要留意的是,相同参加色淀红可使PVC发生的色差不同,如含有钙,色相差小;含锰则色相差大,这是由于锰等金属促进PVC脱氯化氢所造成的。
硫化物类上色剂(如镉红等)用于聚氯乙烯上色,或许因上色剂分化放出硫化氢。这类上色剂不宜与铅稳定剂混用,避免生成黑色的硫化铅。
2、颜料对聚氯乙烯电气绝缘性影响
作为电缆材料的聚氯乙烯和聚乙烯相同,应该考虑上色后的电功能。尤其是聚氯乙烯因其本身绝缘性较聚乙烯差,故颜料的影响更大。说明,挑选无机颜料上色PVC对其电气绝缘性较有机颜料为好(除炉黑、锐钛型二氧化钛外)。
迁移性
迁移性仅发生在增塑PVC制品中,而且是在运用染料或有机颜料时。所谓迁移是在周围溶剂中存在的部分可溶解的染料或有机颜料,通过增塑剂渗透到PVC制品外表,那些溶解的染(颜)料颗粒也被带到制品外表上,这样,导致接解渗色、溶剂渗色或起霜。
另一个问题是“结垢”。指上色剂在上色加工时,由于被上色物的相溶性差或根本不相容而从系统中游离出来,沉积在加工设备的外表(如挤出机的机筒内壁、口模孔内壁)上。
耐候性
指颜料耐各种气候的才能。其中包含可见光和紫外光、水分、温度、大气氯化效果以及制品运用期间所遇到的化学药剂。重要的耐候性,包含不褪色性、耐粉化性和物理功能的持久性。而有机颜料则因其结构不同有好有差。此外,在含有白色颜料的配方中,颜料的耐候性会遭到较严峻的影响。
颜料的褪色、变暗或色彩改变,一般由颜料的反响基因所造成的。这些反响性基因,能与大气中的水分或化学药剂——酸、碱发生效果。例如,镉黄在水分和日光效果下会褪色,立索尔红具有较好的耐光性,适合于大多数户内运用,而在含有酸、碱成分的户外运用时严峻褪色。
脱氯化氢的测定办法按JIS-K-6723,测定温度180℃。以未上色的聚氯乙烯复合物脱氯乙烯的时刻为基准,延伸或阻缓时刻以5%、10%间隔计,负值表示加速分化。
稳定性
聚氯乙烯树脂的软化点低,约75-80℃,脆化温度低于-50~-60℃,大多数制品长期运用温度不宜超过55℃,特殊配方的可达90℃。若聚氯乙烯树脂纯属头-性相接面怕线型结构,内部无支链和不饱和键,虽然C-Cl键能相对较小,聚氯乙烯树脂的稳定性也应当是比较高的。但即便纯度很高的聚氯乙烯树脂,长期在100℃以上或受紫外线辐射开始有氯化氢气体逸出。说明其分子结构中存在尖性基团或不稳定结构。时刻越长、降解越多、温度越高,降解速度越快,在氧或空气存在下降解速度更快。
电功能
聚氯乙烯属于极性高聚物,对水等导电物质亲和力较大,故电阻较非极性的聚烯烃要小,但仍有较高的体积电阴和击穿电压。聚氯乙烯的极性基团直接附着在主链上,在玻璃化温度以下,偶极链段遭到冻结构的主链原子的约束,不能移动,因此并不发生偶极化效果,可作室温的高频绝缘材料。作电线绝缘用时、悬浮树脂的电气绝缘性比浮液树脂高10-100倍。降解发生的氯离子的存在会下降电绝缘性。